Великие химики. В 2-х т. Т. 2 - Калоян Манолов

170

Высшие женские курсы были организованы в Петербурге в 1878 г. и названы Бестужевскими по имени их первого директора, профессора истории К. Н. Бестужева-Рюмина. Бутлеров читал на этих курсах лекции по органической химии с 1879 г.

171

О деятельности Бутлерова в Петербургской Академии наук см.: Быков Г. В., ук. соч., с. 127–146. Бутлеров был избран академиком и почетным членом 26 отечественных и зарубежных научных сообществ (там же, с. 156).

172

Лаар наблюдал явление таутомерии — изомерии, обусловленной различным расположением одного водородного атома.

173

Петер Конрад Лаар (1853–1929) — немецкий химик и общественный деятель; изучал реакции циановой кислоты, в 1865 г. им введен термин «таутомерия». О Лааре см.: Partington J. R., ук. соч., т. 4, с. 814–816.

174

В 1862–1865 гг. Бутлеров высказал основное положение теории обратимой изомеризации — таутомерии, механизм которой, по Бутлерову, заключается в расщеплении молекул одного строения и соединении их остатков с образованием молекул другого строения. Приоритет Бутлерова как автора теории таутомерии не отрицал даже Лаар [Быков Г. В. Природа, № 9, 59–63 (1953)].

175

Праут высказал гипотезу о том, что атомы всех элементов построены из водородных атомов.

176

Уильям Праут (1785–1850) — английский врач и химик. В 1815–1816 гг. высказал предположение («гипотеза Праута») о том, что атомные веса химических элементов являются кратными атомному весу водорода и что последний есть «первичная материя», посредством конденсации которой образовались все элементы. О Прауте см. Арбузов А. Е. Бутлеров — великий русский химик. — М.: Знание, 1954; Становление химии как науки, ук. соч., с. 214–216; Волков В. А. и др., ук. соч., с. 405–406.

177

См.: Бутлеров А. М. 1828–1928: Сб. статей. — Л: Изд-во АН СССР, 1929, с. 1–54.

178

Книга Бутлерова «Пчела, ее жизнь и главные правила толкового пчеловодства. Краткое руководство для пчеловодов, преимущественно из крестьян» вышла в издательстве Вольного экономического общества в 1871 г. До 1912 г. она выдержала 11 изданий.

179

Блестящую характеристику великому русскому ученому дал в 1864 г. Д. И. Менделеев: «А. М. Бутлеров — один из замечательнейших русских ученых. Он русский и по ученому образованию, и по оригинальности своих трудов. Ученик знаменитого нашего академика Зинина, он сделался химиком не в чужих краях, а в Казани, где и продолжает развивать самостоятельную химическую школу. Направление ученых трудов А. М. не составляет продолжения или развития его предшественников, а принадлежит ему самому. В химии существует бутлеровская школа и бутлеровское направление» (Менделеев Д. И. Соч. Т. 15. — М.: Изд-во АН СССР, 1949, с. 595). Научное наследие Бутлерова составляет 565 работ по различным отраслям химии и хозяйства (Соч., т. 3, ук. соч., с. 353–398). См. также: Александр Михайлович Бутлеров: По материалам современников. — М.: Наука, 1978.

180

В лаборатории Р. Бунзена в Гейдельберге Байер встретился и завязал дружеские связи со многими молодыми тогда химиками — А. Кекуле, А. М. Бутлеровым, Л. Н. Шишковым, Ф. Ф. Бейльштейном, Л. Мойером, Г. Роско, Л. Пебалем, А. Либеном.

181

Генри Энфилд Роско (1833–1915) — английский химик, профессор Оуэнского колледжа в Манчестере (1858–1885 гг.). В 1855–1862 гг. совместно с Бунзеном установил зависимость между временем и интенсивностью освещения при фотохимических процессах (закон Бунзена — Роско); в 1869 г. получил металлический ванадий; написал ряд учебников химии. О Роско см.: Partington J. R., ук. соч., т. 3, с. 899–904; Волков В. А. и др., ук. соч., с. 438–439.

182

В своих первых работах по фотохимии Байер изучал хлористый метилен и открыл кристаллогидрат СН3С1–7Н?0.

183

Ann. Chim. Pharm., 103, 178–181 (1857).

184

Леопольд Пебаль (1826–1887) — немецкий химик, профессор в Граце (с 1865 г.); занимался изучением химических свойств и структуры газов (аммиака, окислов хлора).

185

Теория радикалов (взаимодействие органических веществ через образование радикалов) предложена в 1828 г. Ж. Дюма и П. Буллеем, затем? развита Гей-Люссаком, Вёлером, Либихом и др. См.: Ладенбург А. Лекцию по истории развития химии от Лавуазье до нашего времени. — Одесса: Матезис, 1917, с. 114–130.

186

Докторскую диссертацию Байер защитил в 1858 г.

187

Адольф Шлипер (1825–1887) — немецкий химик; в лаборатории! 10. Либиха изучал мочевую кислоту, открыл нитробарбитуровую и гидромочевую кислоты, валеронитрил и амилцианурат. Некоторые из этих веществ он передал Байеру для дальнейшего изучения. В 1851 г. стал владельцем ситценабивной фирмы «Шлипер и Баум» в Эльберфельде, основанной его отцом.

188

В 1885 г. Байер открыл способность ацетилена полимеризоваться и» синтезировал ряд полиацетиленов.

189

Метод нагревания органических веществ с цинковой пылью и теперь применяется в начальной стадии изучения веществ, химическая природа которых пеизвестна (кислородные соединения при энергичном нагревании с цинковой пылью образуют углеводороды).

190

Карл Гребе (1841–1927) — немецкий химик, получил образование в Гейдельберге; с 1865 г. работал ассистентом в лаборатории Байера в Берлине, где в 1868 г. совместно с Либерманном синтезировал ализарин. Проводил исследования метилсалициловой кислоты, вывел структурные формулы нафталина и фталевой кислоты, изучал производные антрацена, фенантрена, пиренов, хризена и др., написал «Историю органической» химии». О Гребе см.: Partington J. R., ук. соч., т. 2, с. 788; Волков В. А. и др., ук. соч., с. 150–451.

191

Карл Теодор Либерманн (1842–1914) — немецкий химик; учился у Бунзена в Гейдельберге, затем работал в лаборатории Байера. С 1873 г. профессор Высшей технической школы в Берлине — Шарлоттенбурге. В 1868 г. совместно с Гребе синтезировал ализарин; Либерманн провел многочисленные исследования органических соединений, в основном красителей. О Либерманне см.: Partington J. R., ук. соч., т. 3, с. 790–791; Волков и др., ук. соч., с. 299.

192

Имеется в виду нагревание с цинковой пылью. — Прим. ред.

193

Марцелл Вильгельмович Ненцкий (1847–1901) — химик-органик в биохимик (Мартинсон Э. Э. М. В. Ненцкий и его работы по органической химии. Материалы по истории отечественной химии. — М.: 1953; Волков В. А. и др., ук. соч., с. 356.)

194

В числе учеников Байера были В. Н. Ипатьев (1867–1952), Эмиль Фишер и Отто Фишер, Вильгельм Кёнигс (1851–1906), Людвиг Клайзев (1851–1930), Пауль Фридлендер (1857–1923), Теодор Куртиус (1857–1928), Ганс Пехман (1850–1902), Рихард Эмиль Мейер (1846–1927), Альфред Эйхорн (1857–1917), Евгений Бамбергер (1857–1932), У. Г. Перкив мл., Герхард Крюсс (1859–1895), Э. Бухнер, Ф. К. Иоганнес Тиле (1865–1927), Вильгельм Мусманн (1861–1913), К. А. Гофманн, Р. Вильштеттер, Отто Димрот (1872–1940), Виктор Ротмунд (р. 1870), Г. Виланд,. В. Прандтль и многие другие.

195

Наиболее выдающимся достижением Байера является синтез индиго и других красителей; работу над исследованием индиго он начал в 1865 г. и продолжал в течение 20 лет. Осуществив совместно с А. Эммерлингом частичный синтез индиго (индиготина), а в 1833 г. синтезировав изатин, Байер нашел метод получения этого красителя и определил его структуру. За работы по изучению структуры и синтезу красителей Байеру в 1905 г. была присуждена Нобелевская премия по химии. Об исследованиях Байера по синтезу красителей см.: Цукерман А. М., ЖВХО, № II, 616 (1975); Partington J. R., ук. соч., т. 3, с. 780–784; Быков Г. В. История органической химии: Открытие, ук. соч., с. 123–125, 148–150 и др.; Волков В. А. и др., ук. соч., с. 34–35; Штрубе В. Пути развития химии: в 2-х томах. Т. 2: От начала промышленной революции до первой четверти XX века. Пер. с нем. — М: Мир, 1984, с. 207–210.

196

Байер был не только блестящим экспериментатором, но и талантливым теоретиком. В 1885 г. он опубликовал свою знаменитую «Теорию напряжения» — Spannungstheorie [Baeyer А., Ber., 18, 2269–2281 (1885)], в которой выделил шесть положений: «1. Углеродный атом, как правило, четырехвалентен. 2. Все четыре валентности равноценны между собой. 3. Эти четыре валентности равномерно распределены в пространстве и соответствуют углам правильного тетраэдра, вписанного в шар. 4. Атомы и группы, присоединенные с помощью этих четырех валентностей, не могут сами по себе меняться местами. Доказательство: имеются два а, b, b, d-тетразамещенных производных метана. Закон Ле Беля — Вант-Гоффа. 5. Углеродные атомы могут соединяться друг с другом одной, двумя или тремя валентностями. 6. Эти соединения образуют либо открытые, либо циклоподобные замкнутые цепи». К «почти общепринятым» шести положениям Байер добавляет: «7. Четыре валентности углеродного атома действуют в направлениях, которые связывают центр шара с углами тетраэдра и которые образуют друг с другом угол 109°28'. Это направление притяжения может отклоняться, что влечет за собой напряжение, возрастающее вместе с величиной отклонения». Именно вторая часть седьмого положения Байера и составляет ядро его «теории напряжения». Согласно этой теории, углеродный скелет циклических соединений рассматривался как плоский многоугольник. Напряжение в нем определялось как половина абсолютной величины разности между внутренним углом многоугольника и нормальным тетраэдрическим углом между углеродными атомами, равным 109°28'. На основе этой теории Байер объяснил, почему пяти- и шестичленные циклы наиболее устойчивы. «Теория напряжения» нашла поддержку (например, у О. Валлаха), но вызвала и возражения со стороны Е. Е. Вагнера, В. В. Марковникова, А. Вернера, С. С. Наметкина. Байер мужественно признал свои ошибки. Однако после принятия допущения о неплоском строении циклов (Г. Заксс, Е. В. М. Мор, Д. Бартон, О. Хассель) и деформации углов тетраэдра не только под влиянием образования цикла, но и при обычных реакциях замещения (К. К. Ингольд) почти все возражения против теории Байера были сняты. Байер существенно расширил и развил стереохимию и стимулировал введение в нее динамических представлений (Мусабеков Ю. С, Черняк А. Я., ук. соч., с. 233–234). О «теории напряжения» см.: Джуа М., ук. соч., с. 288–290; Быков Г. В. История стереохимии органических соединений. — М.: Наука, 1966, с. 101–146.