Энциклопедический словарь (Б) - Ф. Брокгауз

Бромистоводородная кислота, бромистый водород , НВr. Бром соединяется с водородом только при высокой температуре или при действии электрических искр; при обыкновенной температуре, даже на солнечном свету. соединения не происходит. Бромистый водород был получен впервые Баларом, открывшим и Б.; он весьма сходен с хлористым водородом, однако не может быть приготовлен в чистом виде, подобно этому последнему, при действии серной кислоты на бромистый калий, так как часть бромистого водорода разлагается серной кислотой с выделением Б., а серная кислота, в свою очередь, восстанавливается до сернистого газа. Впрочем, употребляя кислоту определенной концентрации этим путем можно с удобством готовить водную 48-процентную бромистоводородную кислоту, очищаемую перегонкой («Chemiker-Zeit», 1891 г., №26, стр. 444). Если серную кислоту заменить фосфорной, которую бромистый водород не способен восстанавливать, то выделяющийся газ не содержит примеси Б. Обыкновенно бромистый водород готовят, приливая 10 частей Б. к смеси 1 ч. аморфного фосфора с 2 частями воды. При этом образуется бромистый фосфор, который водою разлагается с выделением бромистого водорода.

Колба, содержащая фосфор и воду, закупорена пробкой с двумя отверстиями; в одно из них плотно вставлена делительная воронка с краном, через которую, по каплям, приливают Б., а в другое – газоотводная трубочка, соединенная с так называемой U-образной трубкой, наполненной кусками обыкновенного фосфора и стекла, смоченного водой. Желтый фосфор предназначается для поглощения паров Б., увлекаемых током бромистого водорода. В начале каждая капля Б. вызывает бурную реакцию, даже с выделением света, но затем газ идет равномерно и спокойно; его собирают над ртутью или же, для получения водного раствора кислоты, пропускают в воду. При обработке бромом парафина, нагретого до 185°, выделяются значительные количества бромистого водорода. Г. Г. Густавсон, в своей докторской диссертации, дает следующий способ получения сухого газа: на продажный антрацен действуют бромом, приливая его понемногу из воронки с краном. Нагревания не требуется. Для устранения паров Б., бромистый водород пропускают через трубку, наполненную чистым антраценом, а для окончательного высушивания – через трубку, наполненную смесью фосфорного ангидрида и асбеста. Чистый бромистый водород представляет бесцветный газ, кислого вкуса, по запаху напоминающий соляную кислоту, во влажном воздухе распространяющий тяжелый белый дым, вследствие образования паров водной кислоты; при 73° Б. сгущается в бесцветную жидкость, которая, при испарении, отчасти затвердевает в кристаллы (Фарадэй). Уд. вес газа 2,797; вода жадно поглощает его с выделением большого количества тепла. Помимо насыщения воды газообразным бромистым водородом, раствор можно также готовить, приливая 10 ч. Б. к смеси 1 ч. красного фосфора с 15 ч. воды и перегоняя затем полученную водную кислоту. При перегонке, сначала идет очень слабая бромистоводородная кислота, но когда содержание газа в растворе достигнет почти 48%, то гонится постоянно кипящий раствор (126° Ц.) указанной концентрации; он отвечает формуле HВr+5Н2O. Более крепкие растворы выделяют, при нагревании, избыток газа и опять дают тот же раствор с t. к. 126°. Крепкая водная кислота дымит на воздухе; уд. вес 82-процентной кислоты, отвечающей по составу формуле HBr+Н2О, равен 1,78; уд. вес 47, 87-процентной (HBr+5H2О) при 14° – 1,485. (Топсое). При пропускании через раскаленную трубку (700°) бромистый водород не разлагается; хлор легко вытесняет из него Б.; некоторые металлы, многие окиси, гидраты окисей и углекислые соли растворяются в водной кислоте с образованием бромистых металлов; бромноватая кислота дает с ней Б. и воду; в смеси с азотной кислотой бромистоводородная способна растворять платину и золото.

Бромистые соединения. Как уже было указано выше, Б. прямо соединяется со многими элементами, образуя более или менее прочные бромистые соединения, которые могут быть также получены косвенными путями, при действии Б. или бромистого водорода на различный вещества. Так напр., углекислые и едкие щелочи, а также окиси щелочноземельных металлов, при накаливании, разлагаются бромом с выделением бромистых металлов; в водных растворах реакция идет иначе: кислород не выделяется, а получаются бромноватокислые (и бромноватистокислые) соли; калий, натрий, олово разлагают бромистоводородный газ, а железо, цинк и т.п., а также окиси многих металлов легко растворяются в водной кислоте, с образованием бромистых металлов. Подробнее образование и свойства важнейших бромистых соединений будут изложены при описании соответственных элементов. В органической химии бромистыми соединениями называются вещества, образующиеся присоединением Б. к непредельным соединениям или атомным группам известного строения; таковы, например, будут: бромистый этилен, С2 Н4 Вr, бромистый стильбен, С14 H12 Br2, бромистый метил, СН3 Вr (болотный газ), бромистый бензилиден. С6 H5. СНВr2 и т. п.

Бромосоединениями называются продукты замещения галоидом; напр., бромбензол, С6Н5Вr, бромэтилен, С2 Н3 Вr, пербромэтан, С2Вr6 и т.п.

Бромноватистая кислота. ВrОН. При действии Б. на слабые водные растворы щелочей, образуются, наряду с бромистыми металлами, соли бромноватистой кислоты, которые, однако, невозможно выделить из раствора вследствие их чрезвычайной непрочности. При обработки окиси ртути бромной водой получается светло-желтый раствор бромноватистой кислоты, также весьма легко разлагающийся (Балар). Кислота и ее соли обладают белящими свойствами. В аналитической химии щелочной раствор брома употребляют для определения азота в мочевине и тому подобных соединениях, выделяющих при действии этого реактива весь азот в виде газа.

Бромноватая кислота – НВrО3. При действии брома на крепкие растворы щелочей образуется смесь солей бромистоводородной и бромноватой кислоты, по уравнению: 6Вr + 6КОН = 5КВr + КВrО3 + 3Н2О;

Калийная и бариевая соли ее трудно растворимы в воде и выпадают при вышеприведенной реакции в виде кристаллического порошка; кристаллизацией из горячей воды они окончательно очищаются от примесей. Если на бромноватосеребряную соль, получающуюся в виде белого осадка при двойном разложении раствора соли калия с азотнокислым серебром, действовать бромом и водой, то получается бесцветный водный раствор бромноватой кислоты, который может быть сгущен в пустоте до содержания 50,59% HBrO3;по составу такая кислота отвечает гидрату НВrО3+7Н2O. (Кеммерер). Бромноватая кислота образуется также и другими путями, напр. при разложении (нагреванием) бромноватистой кислоты с выделением брома, при действии электрического тока на бромную воду и т.д. Вещество разлагается, при нагревании, на бром, кислород и воду и действует: сильно окисляющим образом на различные соединения: сернистый газ окисляется до серной кислоты, из сернистого водорода выделяется сера и т.п.; хлор на вещество не действует; йод разлагает его с выделением йодноватой кислоты. Бромноватая кислота одноосновна и дает только один ряд солей, которые при нагревании разлагаются, частью с выделением кислорода и бромистых металлов, а частью сверх того еще с выделением брома и образованием окисей: при нагревании, на угле происходит вспышка. По этим реакциям, а также по окислительным свойствам, легко открыть присутствие бромноватой кислоты и ее солей. Ср. Balard, «Mem. Sur une substance particuliere contenue dans l'eau de la mer» («Ann. de Chim. et de Phys», 32, стр. 337); Lowig, «Das Brom und seine chemische Verhаltnisse» (Гейдельберг); 1829; A. W. Hofmann, «Bericht uber die Entwickelung d. Chem. Industrie etc.» (стр. 127, Брауншвейг, 1875); Keri und Stohmann (Muspratt), «Handouch d. Techn. Chemie», 4-е изд.

В. P. и М. Л.

Бром

Бром (фальс.). В продажном Б. встречаются след. примеси: хлор, йод, бромоформ, четырехбромистый углерод и бромистый циан. Примесь хлора определяется следующим образом: Б. взбалтывают с водой, образовавшийся водный раствор Б. сливают и насыщают баритовой водой, избыток барита удаляют током углекислого газа; потом выпаривают до суха, остаток прокаливают и по охлаждении обрабатывают безводным алкоголем, который растворяет только бромистый барий, фильтруют и на фильтре будет хлористый барий, если в Б. была примесь хлора. На фильтр наливают горячей воды, хлористый барий растворится и к фильтрату прибавляют раствора азотнокислого серебра; образовавшийся белый осадок хлористого серебра укажет на присутствие хлора в Б. Примесь йода в Б. легко узнается таким способом: в стаканчик наливают дистиллированной воды, кладут туда несколько кусочков железной чистой проволоки и прибавляют несколько капель испытуемого Б. Образуется йодистое железо и прибавка в стаканчик раствора крахмала вызовет синее окрашивание всей жидкости. Поссельже (Posselger) находил в продажном Б. до 8% бромоформа; эта примесь изменяет точку кипения Б., а именно он кипит тогда при 120°, и после испарения Б. на стеклышке остается твердый углистый остаток. Вода растворяет такой нечистый Б. в гораздо меньшем количестве, чем чистый. Примесь четырехбромистого углерода нашел Гамильтон (Hamilton), который рекомендует открывать ее перегонкой маленькой порции Б.; такой Б. закипает при 80° и после удаления его в колбочках остается белый кристаллический осадок, плавящийся при 90°. Фипсон (Phipson) определяет присутствие циана в Б. таким способом: в стаканчик кладут несколько кусочков железной проволоки и наливают в пять раз больше (по весу) дистиллированной воды, прибавляют немного Б., размешивают и быстро фильтруют; через несколько минут из фильтрата начинает выделяться берлинская лазурь.